甲基磺草酮
中文名：甲基磺草酮
CAS：104206-82-8
中文别名：甲基磺草酮;2-[4-(甲基磺酰)-2-硝基苯]-1,3-环已胺酮;2-(4-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰基)环已烷-1,3-二酮;2-(4-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰基)环*己烷-1,3-二酮;甲基磺草酮480G/LSC;甲基磺草酮100G/LSC;甲基磺草酮/硝磺草酮;硝磺草酮
英文名：Mesotrione
性质：熔点;165° 储存条件; 0-6℃ 酸度系数(pKa) pKa (20°): 3.12 CAS 数据库 104206-82-8(CAS DataBase Reference) EPA化学物质信息 1,3-Cyclohexanedione, 2-[4-(methylsulfonyl)-2-nitrobenzoyl]- (104206-82-8)
用途：概述甲基磺草酮原药为褐色或淡黄色固体，英文通用名为mesotrion，化学名称是2-(4-甲磺酰基-2-硝基-苯甲酰基)环已烷-1,3-二酮，是由Zeneca农化公司开发的新三酮类除草剂，可用于玉米田苗前或苗后防除一年生阔叶杂草和若干禾本科杂草，其中主要包括苍耳、苘麻、藜、苋、蓼、龙葵、三裂叶豚草等大多数田间重要阔叶杂草及幼龄稗、马唐、狗尾草、臂形草、等部分禾本科杂草。药品概况名称：甲基磺草酮;;英文名：mesotrion;;;;;;;;;别名：磺草酮、米斯通化学名称：2-(4-甲砜基-2-硝基-苯甲酰基)环*己烷-1,3-二酮化学式：C14H13NO7S分子量：339.32图1为甲基磺草酮的结构式物化性质褐色或淡黄色固体，熔点165℃,密度1.46g/ml(20℃),蒸气压4.27×10-8mmHg(20℃)。溶于二氯*甲烷、乙腈与丙酮,它是一种弱酸，pKa3.12(20℃),由于其弱酸性,故离子化程度因pH而异,水溶度系pH依赖型,从20℃时2.2g/L(pH4.8)、15g/L(pH6.9)至22g/L(pH9.0)，pH4～9时抗水解。制备方法采用成本较低的对甲基苯酰氯作为起始原料，以氯乙酸钠取代硫酸二甲酯等剧毒试剂作为甲基化试剂，合成了反应的重要中间体对甲砜基甲苯，通过硝化、氧化、氯化、缩合等反应合成本品，该合成共分5步,包括甲基化、硝化、氧化、氯化与重排。1.甲基化反应将35.0gNaHCO3、27.0gNa2SO3、100.0mL水加入到装有温度计和磁力搅拌器的1L四口烧瓶，缓慢搅拌升温使固体完全溶解后缓慢加入40.0g的对甲苯磺*酰氯(a)，加毕，继续缓慢加热到75℃，恒温搅拌反应3h，得到对甲苯亚磺酸钠(b)，加入35.0g的氯乙酸钠，加热回流18h，反应完全后趁热将反应溶液取出冷却，盐酸酸化，冷却抽滤，得到粗品，用乙醇重结晶，抽滤干燥得到32.3g对甲磺酰基甲苯(c)，收率90.5%。甲基化反应过程见图2。图2为甲基化反应过程2.硝化反应在反应瓶中加入25.0g对甲磺酰基甲苯(c)，良好搅拌下缓慢滴加35.0mL98%的浓硫酸，并用冰水浴进行冷却。浓硫酸滴加完毕后，保持体系5℃下缓慢滴加混酸(12.0mL65%浓硝酸/12.0mL98%浓硫酸)，滴加完毕，室温下搅拌反应3h后，将大量的冰水加入到烧瓶中，搅拌30min后取出物料，过滤所得固体，水洗，50℃下干燥，得到2-硝基-4-甲磺酰基甲苯(d)28.4g，收率89.6%。反应过程见图3。图3为硝化反应过程3.氧化反应将20.0g2-硝基-4-甲磺酰基甲苯(d)和一定量70%的硫酸加入到反应瓶中，待固体完全溶解之后，加入少量的V2O5，并向反应瓶中缓慢滴加50.0mL的浓硝酸，滴加完成后室温搅拌1h，之后在高压反应釜150℃下搅拌反应10h，反应完毕，向体系中加入冰水进行冷却结晶，过滤得粗品。将粗品加入到氢氧化钠溶液中，溶解过滤，滤液滴加盐酸至沉淀完全，过滤干燥，得到2-硝基-4-甲砜基苯甲酸(e)19.8g，收率86.9%。反应过程见图4。图4为氧化反应过程4.氯化反应反应瓶中加入10.0g的2-硝基-4-甲砜基苯甲酸(e)、50.0mL的氯化*亚砜，搅拌溶解后，加入5.0mL的DMF，回流反应5h，反应完毕得到呈淡棕色溶液，蒸馏出轻组分后，余液加入3.0mL乙醇，冷却结晶，得到淡黄色晶体：2-硝基-4-甲磺基苯甲*酰氯(g)10.3g，收率96.2%。反应过程见图5。图5为氯化反应过程5.缩合重排反应将10.3g2-硝基-4-甲磺基苯甲*酰氯(g)和5g的1,3-环己二酮(h)加入到反应瓶中，加入30mL二氯*乙烷作为溶剂，搅拌溶解，并加入18.0mL乙二胺作为缚酸剂，在常温下进行缩合反应1.5h，待生成烯醇酯后，加入5.0mL的乙腈作为重排催化剂和少量缚酸剂，于室温下搅拌反应3h，使烯醇式产物充分转化为酮式产物。反应完毕，加入200mL水，搅拌30min后静置分层，有机层脱除溶剂后，用甲醇重结晶，过滤，干燥，得到黄色固体甲基磺草酮(j)12.3g，收率90.4%。反应过程见图6。图6为缩合重排反应过程作用特性甲基磺草酮是HPPD(4-羟苯基丙酮酸双氧化酶)的有效抑制剂,此种酶广泛存在于各种有机体内并催化质体醌与生育酚生物合成的起始反应（图7）。此种酶在磷酸缓冲液中的最.*大,单子叶植物如小麦HPPD对甲基磺草酮的敏感???比阔叶杂草低数百倍;(3)玉米能迅速将甲基磺草酮代谢为无活性化合物,特别是通过细胞色素P450催化的4-羟基化作用。在植物与土壤中测出了两种降解产物MNBA与AMBA,根据美国环保局分析,AMBA仅存在于土壤与水中(图2)。在玉米籽粒、茎与叶以及甘蔗中测出了MNBA,而在土壤与水中则测出了MNBA与AMBA,测定极限：作物为0.1mg/kg、土壤0.005mg/kg、水为0.10μg/L。图8为甲基磺草酮向MNBA与AMBA的转变使用方法用于玉米田可芽前土表处理或苗后茎叶喷雾,种子、幼根、幼芽与叶片吸收,木质部与韧皮部传导,芽前用量200～300g/hm2,苗后100～150g/hm2。考虑到我国北方春玉米地区“十年九春旱”的气候特点,建议甲基磺草酮最.*大多数田间重要阔叶杂草及幼龄稗、马唐、狗尾草、臂形草、等部分禾本科杂草。用途;甲基磺草酮作用特点：甲基磺草酮是HPPD(4一羟苯基丙tong酸双氧化酶)的有效抑制剂，此种酶广泛存在于各种有机体内并催化质体醌与生育酚生物合成的起始反应。此种酶在磷酸缓冲液中的最适pH为7．3，但活性范围较广；温度从23℃提高至最适温度30℃时，活性提高2倍。HPPD受抑制，从而造成植物分生组织中酪氨酸积累及质体醌衰竭．植物白化而逐渐死亡。
产品类别：除草剂

除草剂其他产品：
苄草唑
中文名：苄草唑
CAS：71561-11-0
中文别名：苄草唑;2-(4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基吡唑-5-基氧)乙酰苯;匹唑芬;2-(4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基吡唑-5-基氧基)苯乙酮;匹唑芬溶液,100PPM
英文名：PYRAZOXYFEN
性质：密度;1.4162 (rough estimate) 折射率;1.6200 (estimate) 储存条件; 0-6℃
用途：
产品类别：除草剂

扑灭津
中文名：扑灭津
CAS：139-40-2
中文别名：6-氯-N2,N4-二异*丙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺;2-氯-4，6-双(异丙氨基)-1，3，5-三嗪;扑灭津;6-氯-N2,N4-二-异丙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺;2-氯-4,6-二(异丙氨基)-1,3,5-三嗪;灭津;扑灭津标准溶液;扑灭津(标准品)
英文名：2,4-Bis(isopropylamino)-6-chloro-1,3,5-triazine
性质：熔点;212-214°C 沸点;368.7°C (rough estimate) 密度;1.162 折射率;1.6110 (estimate) 闪点;11 °C 储存条件; APPROX 4℃ Merck;13,7904 CAS 数据库 139-40-2(CAS DataBase Reference) NIST化学物质信息 1,3,5-Triazine-2,4-diamine, 6-chloro-N,N'-bis(1-methylethyl)-(139-40-2) EPA化学物质信息 1,3,5-Triazine-2, 4-diamine, 6-chloro-N,N'-bis(1-methylethyl)- (139-40-2)
用途：除草剂三氮苯类内吸、选择性除草剂。化学名称：2-氯-4，6-双异丙胺基-1，3，5-三氮苯。纯品无色结晶，熔点为212～214℃，20℃时蒸气压为386.6×10-8Pa。几乎不溶于水，难溶于有机溶剂，但能从2—乙氧基乙醇和二甲基*甲酰胺中重结晶。工业品纯度大于95%，在中性、弱酸或弱碱溶液中稳定，遇强酸、强碱易分解。可通过根系吸收，并传导到叶片，抑制光合作用的希尔反应，使叶片缺绿，植株饥饿死亡。可用于玉米、高粱、谷子、果园和苗圃，防除马唐、狗尾草、稗草、早熟禾、看麦娘、藜蓼、繁缕、荠菜等杂草。在土壤中残留期长，对后茬敏感作物易发生药害。对人、畜低毒，大鼠急性口服LD50>5000mg/kg，兔急性经皮LD50>10200mg/kg。图1为扑灭津结构式。毒性对大鼠的急性口服LD50>7g/kg。急性经皮LD50：大鼠>3.1g/kg，兔>10.2g/kg。对兔皮肤和眼睛有轻微刺激。兔急性吸入LC50(4小时)>2.04mg/L空气。在130天饲喂试验中，以250mg/kg饲料对雌、雄大鼠无影响。90天饲养无作用剂量(WP800gai/kg)：大鼠200mgai/kg饲料[13mg/(kg·d)]，狗200mgai/kg饲料[7mg/(kg·d)]。鹌鹑和野鸭LC50(8天)>10g/kg。鱼毒LC50(96小时)：虹鳟17.5mg/L，蓝鳃>100mg/L，金鱼>32.0mg/L。对蜜蜂无毒。作用方式、机理扑灭津为选择性内吸传导型土壤处理除草剂，作用机理与西玛津相似内吸作用比西玛津迅速，在土壤中的移动性也比西玛津大。有一定的触杀作用。适用作物谷子、玉米、高粱、甘蔗、胡萝卜、芹菜、豌豆等。防除对象一年生禾本科杂草和阔叶杂草。对双子叶杂草的杀伤力大于单子叶杂草。对一些多年生的杂草也有一定的杀伤力，扑灭津对刚萌发的杂草防除效果显著，对较大的杂草及多年生深根性杂草效果较差。使用方法在玉米、谷子、高粱地使用，于播种后3—5天，每公顷用50%扑灭津3—6kg对水喷雾作土壤处理。苗圃杂草可作茎叶处理，每公顷用50%扑灭津1.5—7.5kg用于马尾松苗，0.75—1.5用于梧桐苗，对水喷雾。制备方法在缚酸剂存在下，由三聚氯氰与两个当量的异丙胺反应制得扑灭津。图2为制备扑灭津的化学反应路线图。分析方法1.用吗啉处理后，则定放出的HCl量；2.用高氯*酸进行电位滴定。残留量测定1.将扑灭净转反应为羟基衍生物后进行紫外吸收；2.薄层色谱法和气相色谱法。开发单位1957年由H.Gysin等报道除草活性，1958年瑞士Ciba—GeigyLtd.开发，1960年由J.R.GeigyS.A.(现为NovartisCropProtectionAG，不再生产和销售)推广，获有专利SwissP329277；BP814947；US2891855；BE540947。化学性质;纯品为无色粉末；熔点：212~214℃，蒸气压0.0039mmPa（20℃）;ρ1.162g/cm3（20℃）。溶解度：（20℃）水中5.0mg/l；（22℃）苯、甲苯中6.2g/kg；四氯化碳中2.5g/kg；中性、弱酸或弱碱性介质中稳定，在较强酸碱中可水解成无除草性能的羟基衍生物，温度越高水解越快，无腐蚀性。用途;扑灭津系选择性三嗪类除草剂，芽前用于防除高粱和伞形花科作物田中阔叶和禾本科杂草，用量0.5-3.0kg(a.i.)/hm2。用途;除草剂，适用于谷子、玉米、高粱、甘蔗、芹菜、豌豆等作物
产品类别：除草剂